CLEAR版本的水凝胶可快速制成所需的形状,并稳固沾黏在潮湿的器官上,成为患者的心脏绷带,帮助患者修复心脏缺陷。图为3D打印出的心脏模型。(ShutterStock)
尽管3D打印技术日新月异,但生物医药在打印一些材料时,容易遇到成品强度和韧性不足的问题。现在美国的两所大学使用新的方法,不仅改善了这些问题,还增加了3D打印技术在生物医药的应用范围。
3D打印机器通过沉积一层层的塑胶、金属甚至活细胞,来创建3D维度的物体。一些科学家使用水凝胶(隐形眼镜的材料)等特殊材料,打印出人造组织、器官和植入物,但这些材料从实验室直接运用到医疗上却有难度。
主要原因是传统的数位光处理(DLP)3D打印技术,是利用光照射使液态水凝胶快速固化成型,但这种方式容易使聚合物链的聚合反应过快结束或反应不完全,从而影响材料整体的强度和韧性。
为了克服这种问题,美国的科罗拉多大学博尔德分校(University of Colorado Boulder,CU)与宾州大学(University of Pennsylvania)研究团队开发一种名为“氧化还原引发辅助曝光后连续固化”(CLEAR)技术,让打印的成品拥有高度韧性、可塑性和黏着性。
这项成果于8月2日发表到《科学》杂志上,同时获得24家新闻媒体的报道和超过5,300次的下载。
这种CLEAR技术是在3D打印的水凝胶材料(丙烯酰胺)中添加特殊的氧化还原引发剂,让材料在光照固化后仍能持续进行聚合反应,形成更多聚丙烯酰胺聚合物链,这些链条会进一步缠绕形成高度纠缠的网络结构。
此外,水凝胶整个固化是连续过程,可以在室温下进行,且过程无需涉及光或热等额外步骤。
过程中,他们使用传统的数位光处理(DLP)方法和CLEAR方法,对聚丙烯酰胺材料进行3D打印,并对这些打印的成品进行测验比较。
结果显示,CLEAR方法打印的水凝胶无论是否经过传统的光或热固化,其韧性和抗压力上都比DLP方法打印的水凝胶更加优秀,主要原因在于CLEAR方法打印的水凝胶内部大分子链纠缠程度要远高于DLP方法打印的水凝胶。
另外,CLEAR打印的水凝胶在未固化时,遇水的溶解速度要比DLP打印的水凝胶低上许多,且更不容易变形和膨胀,原因在于大分子链纠缠使材料内的分子变得拥挤,这可以有效减少水分的“入侵”。
为此,实验团队特意用CLEAR方法打印出曲面的多孔几何形状的产品,让它拥有坚硬而柔韧的特性,若打印成超材料晶格(例如八角桁架)、弹簧的模样,其可承受较大的压缩或拉伸力,当外力解除就会恢复成原状。
实验人员还可以把这种水凝胶灌入波浪状的模具中(需进行慢慢冷却),之后将多个波浪状水凝胶接触后就会形成一张聚合物网,也具有高度的韧性和机械性能。
实验人员在获得CLEAR版本的水凝胶基本特性后,将成品贴到猪心脏、湿润的猪肺或胃上,这些水凝胶都牢牢地黏附在上面,且表现出高界面韧性和强度,即便经过磷酸盐缓冲液的清洗(模拟肠胃液体)也不会脱落。
这代表CLEAR版本的水凝胶,不仅可以快速制成所需的形状,还能够适应弯曲的器官,同时能稳固沾黏在潮湿的器官上,即使在器官变大(心脏跳动、胃装食物时)的情况下,也不会出现脱黏或破裂的情况。
另外,它还能承受近43kPa的挤压负载,有利于打印成患者身上不同位置的关节零件,将有可能为新一代生物材料铺平道路。
实验人员提到,以上这些优点有望让CLEAR版本的水凝胶成为患者的心脏绷带,帮助患者修复心脏缺陷,同时帮助医生将组织再生药物直接输送到患者的器官或软骨上,减少使用软骨补片和针缝的问题。
科罗拉多大学博尔德分校生物前沿研究所贾森·伯迪克(Jason Burdick)教授对该校的新闻室表示,“由于心脏和软骨组织的自我修复能力非常有限,因此它们一旦受损就难以恢复到从前。现在通过我们新开发的材料,可以增强这些器官的修复过程,将会对患者产生深远的影响。”
共同第一作者、宾州大学伯迪克实验室(Burdick Lab)的马特戴维森(Matt Davidson)研究员说,“现在我们用此方法打印的黏合材料,它的机械强度足以支撑组织,而这是我们以前从未能够做到的。”
同实验室的研究员阿布舍克·德汉德(Abhishek Dhand)则表示,“这是一种简单的3D加工方法,可以在自己的学术实验室以及工业中使用它来提高材料的机械性能,以适应各种应用问题。这解决了3D打印的大问题。”
团队已经申请临时专利,未来计划进行更多相关研究,以更好地了解人体组织对于此类材料的反应。他们还强调,这种新方法已经涉及研究和制造领域,产生的影响可能远远超出医学范围,其原因是这种新方法无需额外的能量去固化或硬化零件。
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